中药化学 第二十四章 皂苷
第二节 理化性质
熔点与旋光度
皂苷常在熔融前就已经分解，因此无明显的熔点，一般测的都是分解点。皂苷元的熔点随分子中的羟基数目的增加而升高。测定旋光度对判断皂苷的结构有重要意义，如甾体皂苷及其皂苷元的旋光度几乎都是左旋，旋光度还与双键有密切的关系，不饱和的皂苷元或乙酰化物均较相应的饱和化合物更趋向于左旋。
皂苷的水解
皂苷苷键的裂解，通常可采用一般苷类化合物苷键裂解的方法，如酸催化水解、氧化水解和酶解等。由于苷键所含的糖一般为a一羟基糖，水解所需的条件较为剧烈，一些皂苷元往往会发生脱水、环合、双键移位、取代基移位和构型转化等变化，生成人工产物，给研究工作带来诸多麻烦。
因此常需要选用比较温和的水解方法，如光分解法、Smith氧化降解法、酶解法或土壤微生物淘汰培养法等。
显色反应
利用化学反应检识皂苷，虽然灵敏度较高，但专属性较差。通常应用的显色反应有以下几种。
1.Liebermann反应样品溶于乙酐中，加入一滴浓硫酸，呈黄红蓝紫。绿等颜色变化，最后褪色。
2.醋酐一浓硫酸(LiebermannBurchard)反应 将样品溶于醋酐中，加入浓硫酸一醋酐(1：20)数滴，呈色同上。此反应可以区分三萜皂苷和甾体皂苷，前者最后呈红或紫色，后者最终呈蓝绿色。
3.三氯乙酸反应将含甾体皂苷样品的三氯甲烷溶液滴在滤纸上，加三氯乙酸试液一滴，加热至60℃，生成红色渐变为紫色。在同样条件下三萜皂苷必须加热至l00℃才能显色，也生成红色渐变为紫色，可用于纸层析。
4.三氯甲烷一浓硫酸反应样品溶于三氯甲烷后加入浓硫酸，在三氯甲烷层呈现红色或蓝色，硫酸层有绿色的荧光。
5.五氯化锑反应将皂苷样品溶于三氯甲烷或醇后，点于滤纸上，喷以20%五氯化锑的三氯甲烷溶液(不应含乙醇和水)，干燥后60～70℃加热，显蓝色、灰蓝色或灰紫色斑点。
6.芳香醛一硫酸或高氯酸反应在使用芳香醛为显色剂的反应中，以香草醛最为普遍，其显色灵敏，常作为甾体皂苷的显色剂。除香草醛外，尚可应用的还有对一二甲氨基苯甲醛。
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